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一種解聚木質(zhì)素制備芳香族化合物的方法

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持有方:高校/科研院所
發(fā)布日期:2024-11-01
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隨著近些年經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,化石資源的過度利用,加劇了能源危機(jī),由此所引發(fā)的環(huán)境污染氣候破壞等問題頻出?;Y源的過度開采及使用,導(dǎo)致諸如臭氧層破壞、全球變暖、生態(tài)失衡及有害物質(zhì)過量排放等環(huán)境污染現(xiàn)象。因此,開發(fā)和利用可再生清潔資源的需要日趨迫切。生物質(zhì)是一種極為豐富的可再生有機(jī)碳資源,和化石燃料相比,其以存量豐富、清潔、可再生著稱,其是生產(chǎn)高質(zhì)量液體燃料和高附加值化學(xué)品的重要候選。

 

 

木質(zhì)纖維素是生物質(zhì)中含量最豐富的組分,主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成。在植物體中,木質(zhì)素含量約占總含量的25%,是僅次于纖維素的第二豐富的有機(jī)物。制漿造紙工業(yè)每年要從植物中分離出5000萬噸左右的木質(zhì)素副產(chǎn)品,但迄今為止,超過95%的木質(zhì)素仍以“黑液”直接排入江河或濃縮后燒掉,很少得到有效利用。這不僅污染環(huán)境而且造成了嚴(yán)重的資源浪費。此外,木質(zhì)素作為木質(zhì)纖維素的主要成分,其能量密度遠(yuǎn)高于纖維素和半纖維素。木質(zhì)素分子中碳含量高于60%,氧含量約為25%?28%,因此木質(zhì)素是生物質(zhì)中儲能最高的組分,約占生物質(zhì)總組分20%?30%的木質(zhì)素儲藏著35%?45%的能量。木質(zhì)素的O/C和H/C比值低,分別為0.32?0.46和1.1?1.3,所以木質(zhì)素液化油與原油更有兼容性,也更具備作為石油替代燃料的潛力。

 

 

木質(zhì)素是一種三維無定形有機(jī)聚合物,含有對羥基苯基、愈創(chuàng)木酚和丁香基三個基本結(jié)構(gòu)單元。其通過縮合鍵(如5?5、β?β、β?5和β?1)和醚鍵(如α?O?4、5?O?4和β?O?4)連接。由于其含氧量高、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、熱穩(wěn)定性差,限制了木質(zhì)素的直接利用,也導(dǎo)致其轉(zhuǎn)化利用率較低。如何提高其轉(zhuǎn)化利用率,生產(chǎn)高附加值化學(xué)品是眾多研究者所持續(xù)關(guān)注的問題。

基于以上考慮,研究者開發(fā)了許多木質(zhì)素解聚工藝與技術(shù)來將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化為芳香族化合物,如芳香族化合物和酚類化合物,以提高其利用率。熱解、氫解、催化快速熱解、液相解聚等聯(lián)合解聚技術(shù)的發(fā)展越來越迅速??焖贌崃呀夤に?,研究廣泛,已達(dá)到小試階段,但在反應(yīng)過程中也普遍存在給料不穩(wěn)定的問題,木質(zhì)素顆粒由于具有很低的熔點,經(jīng)常在給料器和反應(yīng)器連接處就開始熔化及部分發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致進(jìn)料不穩(wěn)定甚至發(fā)生管道堵塞;其次,由于木質(zhì)素熔化容易導(dǎo)致流化床層失去流化狀態(tài),因結(jié)焦而造成反應(yīng)器失靈。木質(zhì)素加氫解聚,一方面能夠增加油產(chǎn)率,另一方面可以增加產(chǎn)物的燃燒值??梢苑譃榫啻呋瘹浣?,多相催化氫解,以及電催化加氫解聚。均相催化劑熱穩(wěn)定性差,產(chǎn)物解聚不徹底,且均相催化劑不易分離及回收,成本較高。電催化加氫的單環(huán)芳香族化合物的產(chǎn)率非常有限,在實際應(yīng)用上存在諸多限制。多相催化劑在催化氫解領(lǐng)域占有重要位置,多相催化氫解能夠提高酚類化合物的產(chǎn)率,但也會面臨因焦炭產(chǎn)生而導(dǎo)致催化劑失活的難點。

 

 

本發(fā)明針對上述技術(shù)問題,發(fā)明一種解聚木質(zhì)素制備芳香族化合物的方法,利用無定形地質(zhì)聚合物作非均相催化劑,通過控制反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑添加量以及溶劑體積,催化解聚木質(zhì)素生物質(zhì),以獲得芳香族化合物,尤其是一些高附加值的酚類化合物,既可將木質(zhì)素資源化利用,又可生產(chǎn)酚類化合物用以后續(xù)利用。

一種木質(zhì)素解聚制備芳香族化合物的方法,包含以下操作步驟:

(1)制備無定形地質(zhì)聚合物催化劑;

(2)取步驟(1)中制備的無定形地質(zhì)聚合物催化劑,與木質(zhì)素、溶劑一起加入到聚四氟乙烯反應(yīng)釜中,混合均勻,以氮氣置換空氣,密封反應(yīng)釜;其中加入的木質(zhì)素與無定形地質(zhì)聚合物催化劑質(zhì)量比為1?40:1;

(3)取步驟(2)中反應(yīng)釜于一定溫度下加熱解聚,解聚結(jié)束后,溫度降至室溫,取出反應(yīng)釜,對釜內(nèi)混合物進(jìn)行固液分離,即得含有芳香族化合物的液體產(chǎn)物。

本發(fā)明具有如下優(yōu)點:

本發(fā)明方法既能夠有效的利用制漿造紙過程中產(chǎn)生的木質(zhì)素廢棄物,及其他工業(yè)廢棄物偏高嶺土、礦渣等,將其制備成無定形地質(zhì)聚合物催化劑,達(dá)到可持續(xù)利用;同時,使用的催化劑用量少,得到的產(chǎn)品性能好,將制備所得產(chǎn)品應(yīng)用在木質(zhì)素解聚領(lǐng)域,以獲得成本低廉、綠色環(huán)保的解聚方法。

 

 


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一種解聚木質(zhì)素制備芳香族化合物的方法

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專利能夠讓企業(yè)在激烈的市場競爭中占據(jù)有利的位置,尤其是對中小型企業(yè)而言,好的專利足以令其在市場中立于不敗之地。具體來說,專利能夠帶給我們?nèi)缦掠猛荆?1.獨占市場; 2.防止他人模仿本企業(yè)開發(fā)的新技術(shù)、新產(chǎn)品; 3.專利技術(shù)可以作為商品出售(轉(zhuǎn)讓); 4.避免被他人搶先申請專利; 5.專利宣傳效果好;
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