苯胺類化合物具有毒性，眾所周知，鄰苯二胺（OPD）、間苯二胺（MPD）和對苯二胺（PPD）是苯二胺的同分異構體，它們常常被用作重要的化學中間體、生產塑料的前驅體、感光材料以及工業(yè)染料等。由于鄰苯二胺的毒性和致癌性使其被公認為嚴重的環(huán)境污染物，而且間苯二胺的致突變作用、致癌作用和致畸作用，使其被國際上公認的“三致”物質。苯二胺廣泛被作為制造業(yè)的原料，基于它們的毒性及長期暴露對人類身體健康構成的威脅，而引起廣大學者的關注。目前，傳統(tǒng)的苯二胺的識別測定方法主要是十倍分析法，包括紫外分光光度計法、氣相色譜法、高效液相色譜法、氣象色譜?質譜分析法、液相色譜/質譜分析法以及毛細管電泳法等。這些方法雖然能夠同時區(qū)分出三種苯二胺同分異構體，但是方法重現性低、使用檢測儀器昂貴、耗時并且不適用于實時測定。因此，建立廉價、實用、可靠的可視識別方法來區(qū)分鄰、間、對苯二胺仍是一種挑戰(zhàn)。

電化學生物傳感器是近幾十年來發(fā)展起來的一種新的傳感分析技術。電化學生物傳感器具有選擇性高、檢測范圍寬、靈敏度高、儀器設備簡單、操作方便等優(yōu)點，已在臨床診斷、工業(yè)控制、食品和藥物分析、生物藥物開發(fā)、環(huán)境分析和軍事等諸多領域得到廣泛應用。特別是基于比色法的化學/生物傳感器特性，由于它低成本、操作簡單、便于肉眼觀測的特點，引起了業(yè)界廣泛的興趣。在缺乏昂貴的檢測儀器時，比色法的化學/生物傳感器技術尤為重要。如何將測定對象的理化特性轉變?yōu)轭伾淖兓允潜壬ǖ年P鍵挑戰(zhàn)，為了解決這一難題，類酶納米材料為構建比色法的化學/生物傳感技術提供了平臺。

MnO2納米材料得益于優(yōu)異的物理、化學性能被廣泛研究。除了較寬的光吸收性能和快速的電子轉移性能之外，MnO2納米材料還表現出了優(yōu)異的模擬酶性能，使其在基于比色法的生物傳感技術方面得到了廣泛的應用。但是目前大部分方法制備的MnO2容易造成MnO2的納米片層間發(fā)生團聚現象活性較低。

針對現有技術存在的上述問題，本發(fā)明公開了一種基于超分子為模板的花狀MnO2@C3N4制備及應用，制備得到的花狀MnO2@C3N4具有分散性好、性能穩(wěn)定、且具有高活性氧化性模擬酶等優(yōu)點；本發(fā)明應用于快速、準確、靈敏的識別苯二胺的同分異構體。

具體方案如下：一種基于超分子為模板的花狀MnO2@C3N4制備，先以三聚氰胺和三聚氰酸為原料制備含有大量N元素的HOFs（Hydrogen?bondedorganicframeworks,氫鍵有機框架結構）；以HOF為模板，通過水熱反應將二氧化錳負載于HOF上，最后再氮氣保護下在高溫處理下得到MnO2@C3N4復合材料；

具體制備步驟是：

1）首先將相同質量三聚氰胺和三聚氰酸分別溶解在二甲亞砜中，其濃度分別為0.1?0.5mol/L和0.5?2.0mol/L；在劇烈攪拌下將三聚氰胺和三聚氰酸溶液混合在一起；反應30min后，得到白色沉淀；用無水乙醇反復洗滌3次，然后在60℃烘箱中干燥，得到HOFs超分子聚集體；

2）將HOFs超分子聚集體溶解在水中，控制濃度為0.1?1.0g/mL；另將高錳酸鉀溶解于水中，調整濃度為1.0?3.0mol/L；然后將HOFs溶液和高錳酸鉀溶液混合一起置于100mL聚四氟反應釜中，在180?250℃下反應1?4h，得到產物MnO2@HOF；過濾，濾渣用去離子水洗滌三次，在60℃下干燥12h；

3）將干燥后的MnO2@HOF在500?650℃的氮氣保護氣氛下焙燒了2?6小時，獲得產物花狀MnO2@C3N4復合材料。

一種花狀MnO2@C3N4應用于對苯胺類化合物的測定，取花狀MnO2@C3N4復合材料10?20μg/mL和0.5?2.0mmol/L的過氧化氫混合于pH為2?4的醋酸?醋酸鈉緩沖溶液中；然后將待識別的苯二胺的同分異構體（該苯二胺的同分異構體可能是不同濃度的鄰苯二胺、對苯二胺或間苯二胺）加入上述溶液中，在室溫下反應5?30分鐘，將混合物離心分離后，靜置，根據上清液的顏色可用肉眼辨別苯二胺的同分異構體，分別為黃色為鄰苯二胺、紫色為對苯二胺或無色為間苯二胺。

本發(fā)明利用MnO2@C3N4具有較高的氧化模擬酶的活性，使得苯二胺在MnO2@C3N4納米酶的作用下快速的被氧化酶氧化為不用顏色的產物，即鄰苯二胺、對苯二胺和間苯二胺分別被氧化為黃色的鄰苯二醌、紫色的對苯二醌和無色的間苯二醌，從而實現可視化識別苯二胺的三種同分異構體。

本發(fā)明采用模板?水熱法制備花狀MnO2@C3N4復合材料，制備得到的花狀MnO2@C3N4復合材料具有分散性好、性能穩(wěn)定、且具有高活性氧化性模擬酶等優(yōu)點；可以應用于快速、準確、靈敏的識別苯二胺的同分異構體。

采用本發(fā)明制備的花狀MnO2@C3N4生物傳感器敏感試劑可以應用于苯二胺的同分異構體、硫化物等環(huán)境污染物的測定，并且具有生物傳感器敏感試劑制備工藝簡單、成本低的優(yōu)點。